Родился 11 января 1911 года в деревне Грибановка, ныне посёлок Воронежской области (Россия), в семье крестьянина. В 1934 году окончил химико - технологический институт. Работал на заводе в городе Воронеже. В Красной Армии - в период 1934 - 1935 годов и с 1937 года. Окончил военную авиационную школу лётчиков.

Активный участник советско - финской войны 1939 - 1940 годов. Флаг - штурман авиационной эскадрильи 49-го истребительного авиационного полка ( 14-я смешанная авиационная бригада, 15-я армия ), старший лейтенант В. Н. Пешков к марту 1940 года совершил 99 боевых вылетов в тыл противника на разведку и штурмовку военных объектов. В воздушных боях сбил лично 3 вражеских самолёта и 1 в паре.

20 мая 1940 года за мужество и воинскую доблесть, проявленные в боях с врагами, старшему лейтенанту Пешкову Владимиру Николаевичу было присвоено звание Героя Советского Союза. Ему была вручена медаль "Золотая Звезда" № 111.

С началом Великой Отечественной войны на фронте. Воевал в составе 270-го истребительного авиационного полка, одним из первых перевооружённых на  ЛаГГ-3. Командовал эскадрильей. В воздушных боях лично сбил 2 самолёта противника.

8 сентября 1941 года Капитан В. Н. Пешков погиб в воздушном бою над Батайском.

Похоронен в городе Ростов - на - Дону. Награждён орденами Ленина и Красного Знамени.